一、糖化反应与AGEs
糖化反应这一概念由法国人LouisCamilleMaillard于年在描述甘氨酸与葡萄糖混合加热时形成褐色类黑精的反应时首次提出,故又称美拉德(Maillard)反应。Maillard反应路径主要分为初级阶段、中间阶段和最终阶段3个阶段。
初级阶段:主要是还原糖(如葡萄糖、果糖或核糖)和氨基化合物(如蛋白质、核酸或脂质)发生羰氨缩合和分子重排。氨基化合物的游离氨基与还原糖的游离羰基发生羰氨缩合脱水生成不稳定的化合物Schiff碱(亚胺类化合物),该反应迅速且高度可逆。
中间阶段:因条件不同有3种不同的反应路径,(a)酸性条件下,果糖基胺发生1,2-烯醇化反应,生成呋喃类化合物;(b)碱性条件下,果糖基胺发生2,3-烯醇化反应,生成还原酮类化合物;(c)Strecker降解反应:果糖基胺发生裂变形成二羰基化合物(二乙酰、丙酮醛、3-葡萄糖醛酮等),接着与游离的氨基酸发生缩合反应形成Strecker醛类化合物、α-氨基酮类化合物。
最终阶段:在中间阶段形成的一系列活性中间体(如葡萄糖酮醛、3-脱氧奥苏糖、还原酮类等)继续与氨基酸发生环化、脱水、缩合等多种反应最终生成了AGEs。
Maillard反应的初级阶段和中间阶段
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AGEs存在于所有生物体内,是一种具有多种结构和功能性质的有机分子,是一种由葡萄糖或其他糖衍生物与蛋白质或脂质反应的非酶产物所衍生的多相分子。机体血糖浓度是影响AGEs形成的重要内源性因素,血糖浓度的升高会加快糖酵解通路,使得通路中各产物发生积累,进而发生一系列反应生成AGEs前体物质,最终导致AGEs的生成量增多。
机体血糖浓度对AGEs产生的影响
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二、AGEs对皮肤的影响
1、AGEs导致色素沉着
皮肤色素沉着是体内应激源(激素水平的变化)和体外应激源(紫外线的照射)共同导致的皮肤屏障损害现象,其与皱纹一起被认为是皮肤光老化的表现形式。紫外照射皮肤诱导氧化应激,增加皮肤中促炎症细胞因子的释放,最终产生AGEs。Crisan等通过免疫组织化学法证实了AGEs在真皮的成纤维细胞和内皮细胞中的分布,其可与蛋白质形成色素加合物,从而导致皮肤出现色素沉着现象。
2、AGEs导致皮肤衰老
人的皮肤组织中含有大量的胶原蛋白与弹性蛋白,它们多以纤维状的形态存在,组成了皮肤的骨架结构,使得皮肤具有一定的强度和弹性。AGEs可与这两种蛋白质形成交联,不但影响其正常功能,还会影响皮肤细胞粘附与细胞生长过。同时,AGEs与这两种蛋白的交联物在细胞基质中的累积不但降低了结缔组织的通透性,还使得养分及代谢废物在体内扩散能力减弱,皮肤组织的硬度增加,从而使得皮肤弹性下降,最终导致皮肤衰老、皱纹产生。
AGEs对皮肤代谢的影响
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相关报告:华经产业研究院发布的《-年中国化妆品行业市场供需格局及行业前景展望报告》
三、抗糖化化妆品原料
化妆品原料中有一部分对抗糖化起作用的原料,其作用机制包括抑制AGEs的形成、加速现有AGEs或AGEs交联物的分解代谢以及阻断AGEs的生物效应等。
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近年来对于天然产物的研究不断受到重视,目前也发现了许多具有抗糖化功效的天然产物。例如姜黄素,主要来自姜黄,其中含有肉桂酸,能够降低AGEs的累积量;胶原蛋白交联下降;防止AGEs诱导NFKB和VEGF通路。
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四、国内外抗糖化化妆品产业现状
近年来,随着抗糖化这一理念的兴起,人们开始了对使用抗糖化护肤品对抗皮肤衰老、暗黄的追求。从中可发现:(1)除传统的采用肌肽等单体化合物作为抗糖化主要成分外,植物提取物也是各大品牌乐于采用的抗糖化原料;(2)很少有单一抗糖化用途化妆品存在,多采取抗氧化等复合途径;可能与抗糖化作用机理与其他作用机理有较多重合之处有关;(3)口服类抗糖化保健品虽不属于化妆品范畴,但多采用具有抗氧化作用的植物提取物为原料,将抗氧化与抗糖化概念混淆。
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五、抗糖化化妆品存在的问题
功效研究范围稍窄。目前多针对于对抗肌肤皱纹、祛除皮肤暗黄等的功效研究,其与已有的研究存在重合,无法体现抗糖化的独特性与必要性。
配方原料功效模糊。植物提取物原料多具有多重功效,抗糖化仅为其部分功效,无法突出原料成分抗糖化的功效机制。
人体试验开展较少。目前抗糖化化妆品的功效研究数据多为体外细胞试验所得,实验结果外推至人的可靠性有限,其功效性和安全性还有待进一步验证。